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Una hélice peptoide tipo polipropolina pura tipo I a través de la coordinación de metal

 

Lieby Zborovsky, Alisa Smolyakova, Maria Baskin, Galia Maayan

Los peptoides, oligómeros de glicina sustituidos en N, son una clase importante de foldamers que pueden adoptar hélices de tipo polipropolina (PP-I y PP-II), dado que la mayoría de su secuencia consiste en cadenas laterales voluminosas quirales. Aquí se introduce un nuevo enfoque para la estabilización de una hélice peptoide pura tipo PP-I a través de la coordinación de metales. Se realizó un estudio espectroscópico sistemático en una serie de heptameros peptoides con dos ligandos 8-hidroxiquinolina en posiciones fijas y una mezcla de sustituyentes quirales de bencilo y alquilo en posiciones variadas a lo largo de la columna vertebral peptoide. Cuando los grupos bencilo se encuentran en las posiciones 3rd y 4th, el peptoide (7P6) da sobre Cu2+ enlazando una señal de dicroísmo circular (CD) similar a la de una hélice PP ‐ I. Espectroscopía CD exciton pareado y espectroscopía EPR, así como modificaciones a la longitud de 7P6 y la derivatización a través de la acetilación proporcionó información sobre el plegamiento único de 7P6 sobre la unión de Cu, lo que demuestra que está dirigido por dos fuerzas impulsoras competidoras, a saber, la geometría de coordinación y la secuencia.

El análisis de MS se realizó utilizando Advion Expression® CMS.