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Une hélice peptoïde pure du type I ressemblant à de la polyproline via une coordination métallique

 

Lieby Zborovsky, Alisa Smolyakova, Maria Baskin, Galia Maayan

Les peptoïdes, oligomères de glycine N-substitués, constituent une classe importante de foldamères pouvant adopter des hélices de type polyproline (PP-I et PP-II), étant donné que la majorité de leur séquence est constituée de chaînes latérales volumineuses chirales. Ici, une nouvelle approche pour la stabilisation d'une hélice peptoïde pure de type PP-I-via la coordination des métaux est introduite. Une étude spectroscopique systématique a été réalisée sur une série d'heptamères peptoïdes portant deux ligands 8-hydroxyquinoléine à des positions fixes et un mélange de substituants chiraux benzyle et alkyle dans des positions variées le long du squelette peptoïde. Lorsque les groupes benzyle sont situés aux positions 3rd et 4th, le peptoïde (7P6) donne sur Cu2+ liaison d’un signal de dichroïsme circulaire (CD) semblable à celui d’une hélice PP-I. Spectroscopie CD couplée à l’exciton et spectroscopie EPR, ainsi que des modifications de la longueur de 7P6 et la dérivatisation par acétylation ont fourni des informations sur le repliement unique de 7P6 lors de la liaison de Cu, ce qui montre qu’elle est dirigée par deux forces motrices opposées, à savoir la géométrie de coordination et la séquence.

L'analyse MS a été réalisée avec Advion Expression® CMS.