Complexes hétéroleptiques via contrôle de solubilité: exemples de complexes Cu (II), Co (II), Ni (II) et Mn (II) à base de dérivés de terpyridine et d'hydroxyquinoléine
Nous décrivons la construction de complexes hétéroleptiques présentant un défi de synthèse en capitalisant sur les propriétés de solubilité de leurs complexes homoleptiques préférés correspondants. Nous démontrons que la formation d’un hétéroleptique Cu2+ complexe à base de 2,2 ': 6', 2 '- terpyridine (Terpy) et 8-hydroxyquinoléine (HQ) n'est pas possible en raison de l'insolubilité de (HQ)2Cu2+. Le remplacement de HQ par 8-hydroxy-2-quinolinecarbonitrile (HQCN) a permis la solubilité de (HQCN)2Cu2+ dans l'acétonitrile, conduisant à la formation du complexe hétéroleptique Terpy (HQCN) Cu2+, TQCu.Appliquant ces conditions à la synthèse de la Co hétéroleptique correspondante2+ complexe a abouti à TerpyCo2+(acétate)2, insoluble dans l’acétonitrile. Lors de la transformation du solvant en méthanol, le groupe carbonitrile de HQCN a été converti en carboxyimidate HQOMe, donnant un complexe hétéroleptique Terpy (HQOMe) Co2+, TQ′Co. En utilisant cette méthode, nous avons également généré le complexe hétéroleptique TQ′Ni et le complexe hétéroleptique polynucléaire Q '4Q '2Mn4 (Q ' = QSSO2Moi). L'analyse détaillée des complexes a inclus la caractérisation par diffraction des rayons X, RPE, UV-Vis, SM haute résolution ESI, calculs DFT et électrochimie. Analyse aux rayons X de TQCu géométrie pyramidale carrée déformée, tandis que TQ′Co et TQ′Ni présenter une géométrie octaédrique déformée comprenant une coordination des métaux via le site azote carboxyimidate. Intéressant, Q '4Q '2Mn4 a été trouvé pour contenir un [MnII4(μ3-O)2(μ2-O)4N10]2+ core, qui adopte une géométrie octaédrique déformée et deux types de chélateurs HQ. Ainsi, Q '4Q '2Mn4 est également hétéroleptique même s’il ne contient pas de ligand de Terpy. Des études de solution ont révélé que TQCu est stable en solution, TQ′Co et TQ′Ni passent par échange de ligand et sont partiellement convertis en leurs complexes homoleptiques correspondants. Sur la base de ces données, nous pourrions proposer un mécanisme pour la formation de TQ′Co et TQ′Ni et montrer que TQ′Co peut être préparé directement à partir de Terpy et HQOMe.
L'analyse MS a été réalisée à l'aide d'Advion Expression® CMS ESI.