ヤドリギ：愛のキスか死か？ コンパクト質量分析による薄層クロマトグラフィーの使用

質量分析：例 expression CMS^® と組み合わせた、シンプルで高性能なLC / MSシステム
サンプリング：PlateExpress™ 

 ホリデーシーズンの精神で、ヤドリギのキスが楽しまれ、「無毒」であることを保証するために、Advion Interchim Scientific exを採用しました expression CMS^® コンパクト質量分析計（CMS）とPlateExpress™TLCプレートリーダーを使用して、市販のヤドリギのチンキ剤エタノール抽出物を分析し、ヤドリギの抽出物にチラミンが存在するかどうかを判断します。 

はじめに 

ヤドリギの小枝はロマンスの伝統を象徴しており（図1）、ヤドリギの抽出物が他の報告されている健康上の利点の長いリストとともに癌を治療できると主張する民間伝承の遺産があります。 ただし、ヤドリギも致命的と見なされます。 「死のキス」と言われるヤドリギは、葉やベリーを摂取すると人を殺すことができるほど有毒であると言われています。 

図1： ヤドリギの伝統。

報告された毒性は、なぜ、またはどのようにベンダーが意図的な人間の消費のためにヤドリギ抽出物を販売できるのか疑問に思いました。 ヤドリギの一種であるヤドリギには、有毒なアルカロイドであるチラミンが含まれていると報告されています。これは、かすみ目、吐き気、腹痛、下痢、血圧の変化、さらには死を引き起こす可能性があります。 ピアレビューされた科学文献の検索は、ヤドリギのチラミンの存在に対する信頼できる分析的サポートの不足を明らかにします。 

ホリデーシーズンの精神で、ヤドリギのキスを楽しんで「無毒」にするために、Advion Interchim Scientific TLC / CMSシステム（図2）を使用して、ヤドリギエタノール抽出物の市販のチンキを分析し、チラミンかどうかを判断しました。ヤドリギの抽出物に含まれています。

図2： Advion Interchim Scientificexの実験セットアップ expression CMS^® Plate Express™ TLC プレートリーダーを備えた CMS。

図3： 使用した実験用ハーブ。

実験 

ヤドリギのチンキはインディゴハーブから購入しました。 このチンキ剤サンプルの少量を、よく知られた手順に従って、50ºCで30分間、ダンシルクロリドで誘導体化しました。^【1]。 同様に、チラミンの本物のサンプルを同じ方法で誘導体化して、そのダンシル誘導体を形成した。 

標準的なチラミンダンシル誘導体の少量（10 mL）を、MerckシリカゲルG TLCプレートの外側のレーン（レーン1および4）にアプライしました。 ヤドリギの誘導体化チンキのアリコートをレーン2に適用し、チラミンダンシル誘導体をスパイクしたヤドリギの誘導体化チンキをレーン3に適用しました（図4）。 

図4： 長波長UV光下での現像および可視化後のTLCプレート。 レーン1および4：標準チラミンのダンシル誘導体。 レーン2：ヤドリギチンキサンプルのダンシル誘導体反応混合物。 レーン3：標準的なチラミンダンシル誘導体をスパイクしたチンキ抽出物ダンシル誘導体。 （A）チラミンダンシル誘導体のRf = 0.3。 （B）ダンシルクロリドのRf = 0.6。

風乾した TLC プレートを、クロロホルム/酢酸エチル (8/2、v/v) を含む平衡溶媒タンクで展開しました。 次に、開発された TLC プレートを長波長の UV 光で観察して、分離された成分を明らかにしました (図 3)。 ＴＬＣプレートをＰｌａｔｅ Ｅｘｐｒｅｓｓ（商標）ＴＬＣ Ｐｌａｔｅ Ｒｅａｄｅｒ上に配置すると、各ＴＬＣ「スポット」をＴＬＣ／ＣＭＳによって個別に分析することができた。 

図4を参照すると、TLC / CMS分析は、0.3つの外側レーン（レーン1および4）のRfXNUMXスポットが豊富なマススペクトルを生成することを容易に示しました。 m / z 371は、チラミンダンシル誘導体の予想されるプロトン化分子と一致しています（図5A）。 レーン0.6および1で観察されたRf = 4のスポットから得られたTLC / CMS質量スペクトルは、プロトン化された分子を含む未反応の塩化ダンシルクと一致していました。 m / z 270（データは表示されていません）。 Rf = 2のレーン0.3のスポットのTLC / CMS分析では、チラミンダンシル誘導体の存在の証拠は示されませんでした（図5B）。 

図5： （A）図0.3レーン4のRf = 1で観察された標準チラミンダンシル誘導体のTLC / CMSマススペクトル。（B）図0.3レーン4のRf = 2で観察されたミストレットの誘導体化着色剤のLC / CMSマススペクトル。 

TLC / CMS分析がない場合、レーン0.3のRf = 2のスポットは、ヤドリギチンキサンプルにチラミンが存在するためであると結論付けるのが論理的です。 図0.3のレーン3の強化チンキ抽出物で観察されたRf = 4スポットは、図5Aに示されているチラミンダンシル誘導体と同じ質量スペクトルを容易に示しました。 ヤドリギの葉製品のアルコール抽出物からも、チラミンについて同じ否定的な結果が得られました。 

結論 

この簡単な研究の結果は、チンキ剤サンプル中のチラミンのレベルが非常に低く、検出限界を下回っているか、またはサンプルにチラミンが存在しないことを示唆しています。 合成および法化学者は、サンプルの迅速で簡単なスクリーニングとしてTLC技術を使用して、予想される化学物質の存在を判断するのが一般的です。 同じRf値を示す既知のサンプルとの比較により、予想される化合物の存在を報告するための信頼性が得られることがよくあります。 ただし、この例が示すように、同様のRf値は、同じRf値を持つ場合のスポットIDの確認を保証するものではありません。 ここに示すように、Advion Interchim Scientificexを使用したスポットの直接分析へのアクセス expression CMS^® CMSは、予想される識別を裏付けるか、この場合のように、同じRf値を持つスポットが予想される化合物ではないことを示唆することができます。 これらの結果は、市販のヤドリギチンキサンプルが薬用に有害ではない理由を説明している可能性があります。 それで、あなたは何をすべきですか？ ヤドリギは致命的ではありません。 しかし、それは危険である可能性があるので、それを食べないでください。 ただ「その下でキスを盗む」！ 

参考文献と謝辞 

^【1]Mullins、Donald E.およびEaton、John L.生体アミンのダンシル誘導体の定量的高速薄層クロマトグラフィー、Anal。 Biochem。、1988、172、（484-487）。 

サンプル分析プロセスを主導してくれたチーフエルフ、Nigel Sousou、Ph.D。に感謝します。