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溶解度制御によるヘテロレプティック錯体：テルピリジンおよびヒドロキシキノリンの誘導体に基づくCu（II）、Co（II）、Ni（II）およびMn（II）錯体の例

マリア・バスキン、ナタリア・フリッドマン、モニカ・コサ, ガリア・マーヤン

対応する有利なホモレプティック錯体の溶解度特性を利用して、合成的に困難なヘテロレプティック錯体の構築について説明します。ヘテロレプティックCuの形成²⁺ 2,2 '：6'、2 ''-terpyridine（Terpy）および8-hydroxyquinoline（HQ）に基づく複合体は、（HQ）の不溶性のために不可能です。₂Cu²⁺。 HQを8-ヒドロキシ-2-キノリンカルボニトリル（HQCN）に置き換えると、（HQCN）の溶解度が有効になりました₂Cu²⁺ アセトニトリル中、ヘテロレプティック錯体Terpy（HQCN）Cuの形成につながる²⁺, TQCuこれらの条件を対応するヘテロレプティックCoの合成に適用する²⁺ 複雑な結果、TerpyCo²⁺（アセテート）₂、アセトニトリルに不溶です。溶媒をメタノールに変更すると、HQCNのカルボニトリル基がカルボキシイミデートHQOMeに変換され、ヘテロレプティック錯体Terpy（HQOMe）Coが生成されました。²⁺, TQ′Co。この方法を使用して、ヘテロレプティック複合体も生成しました TQ′Ni 多核ヘテロレプティック複合体 Q ′₄Q ′′₂Mn₄ (Q ′′ = HQO₂私）。複合体の詳細な分析には、X線回折、EPR、UV-Vis、高解像度ESI MS、DFT計算、電気化学による特性評価が含まれていました。のX線分析 TQCu 歪んだ四角錐形状を明らかにしたが、 TQ′Co & TQ′Ni 金属配位を含む歪んだ八面体形状を示す、カルボキシイミデート窒素部位。興味深いことに、 Q ′₄Q ′′₂Mn₄ [Mn^II₄（μ₃-O）₂（μ₂-O）₄N₁₀]²⁺ 歪んだ八面体形状を採用したコアと、2種類のHQキレート剤。副<文>この[前述の事実の]結果として、それ故に、従って、だから◆【同】consequently; therefore <文>このような方法で、このようにして、こんなふうに、上に述べたように◆【同】in this manner <文>そのような程度まで<文> AひいてはB◆【用法】A and thus B <文>例えば◆【同】for example; as an example、 Q ′₄Q ′′₂Mn₄ また、Terpyリガンドが含まれていなくてもヘテロレプティックです。ソリューション研究により、 TQCu 溶液中で安定している、 TQ′Co & TQ′Ni リガンド交換を経て、対応するホモレプティック錯体に部分的に変換されます。これらのデータに基づいて、我々はの形成のためのメカニズムを提案することができます TQ′Co & TQ′Ni そしてそれを示す TQ′Co TerpyおよびHQOMeから直接準備できます。

MS分析は、AdvionExpression®CMS ESIを使用して実行されました。