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通过溶解度控制的异质复合物:基于三联吡啶和羟基喹啉衍生物的Cu(II),Co(II),Ni(II)和Mn(II)络合物的实例

 

我们通过利用其相应的有利的均配型配合物的溶解性质来描述合成挑战的杂配配合物的构建。 我们证明了异形Cu的形成2+ 由于(HQ)的不溶性,基于2,2'的复合物:6',2'' - 三联吡啶(Terpy)和8-羟基喹啉(HQ)是不可能的2Cu2+。 用8-羟基-2-喹啉甲腈(HQCN)代替HQ使得(HQCN)的溶解度成为可能。2Cu2+ 在乙腈中,导致形成杂配配合物Terpy(HQCN)Cu2+, TQCu将这些条件应用于相应的杂配体Co的合成2+ 复杂导致TerpyCo2+(乙酸盐)2,不溶于乙腈。 在将溶剂改变为甲醇后,将HQCN的腈基团转化为羧酰亚胺酸盐HQOMe,得到杂配型络合物Terpy(HQOMe)Co。2+, TQ'Co。 使用这种方法,我们还生成了杂配复合物 TQ'Ni 和多核杂配复合物 Q'4Q''2Mn4 (Q'' = HQO2我)。 复合物的详细分析包括通过X射线衍射,EPR,UV-Vis,高分辨率ESI MS,DFT计算和电化学表征。 X射线分析 TQCu 揭示了扭曲的方形金字塔几何,而 TQ'CoTQ'Ni 呈现扭曲的八面体几何形状,包括金属配合 通过 羧基亚氨酸氮位点。 有趣的是, Q'4Q''2Mn4 发现含有[MnII4(μ3-O)2(μ2-O)4N10]2+ 核心,采用扭曲的八面体几何形状,和两种类型的HQ螯合剂。 从而, Q'4Q''2Mn4 即使它不含Terpy配体,它也是杂配的。 解决方案研究显示,虽然 TQCu 溶液稳定, TQ'CoTQ'Ni 经历配体交换并部分转化为其相应的同源配合物。 基于这些数据,我们可以提出一种形成机制 TQ'CoTQ'Ni 并表明 TQ'Co 可以直接从Terpy和HQOMe准备。

使用AdvionExpression®CMSESI进行MS分析。